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第八期 专题:防指纹AF膜成分、原理及制备工艺

  • 分类:工艺讲堂
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  • 来源:
  • 发布时间:2021-03-24
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【概要描述】镀了AF的膜面通常会处于镜头的外侧,要经受各种考验:不同习惯动作的人手抚摸,指甲刮擦,油盐酱醋的腐蚀,日晒风吹雨淋,各种布料口袋的摩擦,钥匙等硬物的伤害等等。为了保持摄像头拍照质量始终不受影响,薄膜必须具有一定的硬度要求,必须可以防水防潮,必须可以耐摩擦,必须尽可能防污且易被清洁,而AF膜可以大程度的提升常规薄膜的这些能力。

第八期 专题:防指纹AF膜成分、原理及制备工艺

【概要描述】镀了AF的膜面通常会处于镜头的外侧,要经受各种考验:不同习惯动作的人手抚摸,指甲刮擦,油盐酱醋的腐蚀,日晒风吹雨淋,各种布料口袋的摩擦,钥匙等硬物的伤害等等。为了保持摄像头拍照质量始终不受影响,薄膜必须具有一定的硬度要求,必须可以防水防潮,必须可以耐摩擦,必须尽可能防污且易被清洁,而AF膜可以大程度的提升常规薄膜的这些能力。

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上期对手机镜头镀膜各项指标和测量方法进行了简介,并将各项指标与镀膜工艺相关性进行了简要归纳。在目前主流的工艺方案中,几乎所有的手机镜头镀膜都会涉及到AF,本节就AF的成分,工作原理及制备工艺进行讲述。

1 AF膜的直观作用

镀了AF的膜面通常会处于镜头的外侧,要经受各种考验:不同习惯动作的人手抚摸,指甲刮擦,油盐酱醋的腐蚀,日晒风吹雨淋,各种布料口袋的摩擦,钥匙等硬物的伤害等等。为了保持摄像头拍照质量始终不受影响,薄膜必须具有一定的硬度要求,必须可以防水防潮,必须可以耐摩擦,必须尽可能防污且易被清洁,而AF膜可以大程度的提升常规薄膜的这些能力。

由于这些优点,手机外壳镀膜也会大量用到这种技术,且一直是智能手机产品外观设计的一大重点。加硬,耐摩擦,防水防潮,防污耐腐蚀,易被清洁,是手机业界一直在研究的技术。

2 AF膜的成分及工作原理

AFAnti-Fingerprint的缩写,字面意思是抗指纹膜,表示的是一种能力,具备抗指纹效果,抗污能力强,且易清洁。在讲述原理之前,有必要先介绍下表面能。

决定物体表面防污防水的关键因素物体的表面能。直接影响着表面物质的粘附性(易沾脏污指纹的程度),液体与表面的粘湿性和渗透性。物质的表面能可以通过接触角计算得到。接触角θ越小,表面能越大,物体表面越湿润;接触角θ越大,表面能越小,物体表面越不湿润,表面不粘,从而易于清洁。

图片1.png 

 

下表为常见基底材质的表面能。AF表面能最小,接触角度最大,也就是防污、防水性能最佳。而氧化钛膜的表面能为111最大,水接触角越小,防污防水效果最差。手机上常用的材料铝、钢和玻璃表面能偏大,粘附性较强。

表面材质

表面能

液体接触角

AF

16

115

聚四氟乙烯

18.5

114

聚丙烯

31

108

49

60

60

53

Glass

78

<15

TiO2

111

<5

目前已知的低表面能材料有机硅和有机氟材料其分子基团的表面能从大到小依次为:

-CH2->-CH3>-CF2->C-F2H>-CF3

其中,-CF3基团的表面能小至6.17mJ/m2,计算得到接触角为115.12°,为目前已知大分子排斥之接触角。

业界普遍认为,氟材料是目前唯一能达到用户需求且长期使用的产品;短期内还是以氟材料为主,可以暂且将AF技术理解为氟技术。

需要补充说明的是,自然界中存在的荷叶自洁效应,其本质是表面有一层超微纳米结构层,如下图所示。虽然都表现为大的水滴接触角,但其原理与AF膜不同。

图片2.png 

3 AF类别

目前氟材料在AF上面的应用,已接近一个材料的极限了,再做突破难度很大。从大类划分,低表面能的氟材料主要分为两大类:可固化树酯类膜和自我限制表面反应类膜层。下表对这两种膜层的特性进行了总结。对于手机摄像头,目前主流工艺是采用自我限制类有机氟化物。

特性

可固化树脂类膜

自我限制类膜

镀膜方法

喷涂后UV固化或热固化

喷涂或

真空蒸镀

膜厚度

0.5~10μm

~20nm

表面能

相对高些

硬度

相对低些

牢固度

良好

良品率

技术难度

产品外观

良好

成本

自我限制表面反应类膜层按产品应用通常分为两大类。一类是硅表面的氟,水滴角大于115°,动摩擦系数小于0.03。硅表面的氟材料通常会用在玻璃、阳极氧化、金属等材质。以现在技术发展来看,常见的固体表面都能做上去。另外一类是塑料表面的氟化物,比如PCPMMAABS等水滴角通常大于105°

在全球范围内,比利时Solvay和大金是AF技术的顶级厂家,其他如度恩、PPG、信越、富士康、旭硝子、巴斯夫等也有能力生产。

4 AF膜检测标准

对于AF膜,目前主要有三种评价测试方法。

a. 接触角测试:可以很快判定是否具备AF效果以及是否失效。

b. 动摩擦测试:水滴角及感官体验。

c. 耐摩擦测试。

虽有测试方法,但具体实施标准比较混乱。华为,苹果、三星等各有标准。苹果认为产品表面的摩擦是刚性的,接触的都是刚性物品,如钥匙和纽扣等,因此测试方法倾向于用钢丝绒。三星讲究感官体验。认为软的东西如手指和布料等是AF表面的重要接触物,所以倾向于用工业橡皮来测试;并希望做到表面触感顺滑。

5 AF膜制备工艺

目前最常用的是硅表面氟材料,它由低表面能氟化基团和表面反应基团两种官能基团所组成。当有机氟化物接触到物质表面后,表面反应基团将对对应的表面官能基进行化学反应,产生化学键结,然后成膜。自我限制有机氟化物的主要反应基团是与沉积玻璃(主要成分是SiO2)表面的羟基(Si-OH)进行缩合反应,但是手机金属表面并无Si-OH,所以若要在金属或其他材料上使用此类的有机氟化物,必须先在镀一层 SiO2,再镀低表面能的有机氟化物,如下图所示。

图片3.png 

市场有多种型号的AF药丸,不同型号的性能有明显差异,装药量也会有明显区别。实际应用时也要依据最终客户的判定标准进行慎重选择。

蒸发AF通常有两种方法,一种是石墨坩埚,一种是蒸发舟。对于石墨坩埚, 度恩官方曾给出了石墨坩埚电子束蒸发时的注意事项,详见下图所示

图片4.png 

须注意电子束轰击位置,并控制束流,束流一般在50mA左右,过大的束流或位置不对很容易造成AF受热分解,导致镀膜失效。除此外,还要注意以下事项。

a. AF药丸拆开包装后须立即使用。拆开长久放置药性会挥发失效;

b. 结合层SiO2的厚度以15-20nm为宜,建议不能太致密,便于AF药化学键结成型;

c. 结合层结束后镀AF建议速率0.8nm/S。为保证AF充分发挥其效果,实际镀膜中可能需要适当增加膜层厚度,不一定局限于厂家给出的15~20nm的参考厚度

d. 成膜后取出镜片,常温静置120min以上,让薄膜充分老化。

6 总结

补充一下,硬度也是手机薄膜很重要的一个指标。硬度与基板本身材质特性有很大关系。一般情况下,同样工艺镀膜条件下,较硬的基板表面,可以得到硬度更高的测试结果。市场上专用的加硬液,可以涂在基板表面,进行表面改性,提高硬度,通常称为HC膜。与AF配合使用,可以大幅度提高薄膜的测量硬度。 

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